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ESI, APCI e APPI são técnicas de ionização branda (“soft ionization”) usadas para análises MS e LC-MS. Possuem características únicas que favorecem a ionização de acordo com a polaridade e a massa molecular do analito de interesse. Fonte imagem: Parr et al. J. Chromb, 2018.
🟢 Ionização por eletrospray (ESI)
ESI envolve a produção de íons através da formação de um spray da solução contendo o analito em um campo elétrico. A solução contendo a amostra é nebulizada na ponta de um tubo capilar fino com um potencial de alta voltagem em sua superfície que expulsa as gotículas carregadas e à medida que o solvente evapora na câmara de ionização, o tamanho da gotícula diminui gradativamente até que sobre somente os íons livres que passam para o espectrômetro de massas que está sob alto vácuo.
ESI é a fonte mais utilizada por possuir a capacidade de ionizar moléculas com maior diversidade de faixa de polaridade e de massa molecular.
🟡 Ionização química à pressão atmosférica (APCI)
O mecanismo de ionização da APCI se difere da ESI por apresentar um nebulizador aquecido e pneumaticamente assistido. A voltagem (~3 kV) é aplicada a uma agulha de metal na saída do spray. A descarga de Corona ioniza as moléculas do solvente que por sua vez ionizam os analitos por transferência de prótons formando [M+H]+ ou [M-H]-.
As fontes de ionização do tipo APCI tendem a apresentar melhor sensibilidade para solutos menos polares e menores faixas de massa molecular se comparada a ESI.
🔴 Fotoionização à pressão atmosférica (APPI)
A fonte APPI é uma variante da fonte APCI. Consiste no nebulizador aquecido, mas os elétrons ionizantes da descarga corona são substituídos por fótons UV. O princípio da APPI é baseado na interação de um fóton de energia com uma molécula, seja o analito, o solvente ou o agente dopante, o que leva à excitação e consequente ionização do composto.
Fontes APPI utilizam ação fotoquímica para ionizar moléculas em fase gasosa através de uma lâmpada ultravioleta o que facilita a detecção analítica de moléculas fracamente polares e mais apolares, geralmente refratárias a análises em modo de APCI ou ESI.
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